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学术分享 I 基于 BJ 粘结剂 3D 打印技术的软木工业残渣高值化利用研究

发布时间:2026-06-02   浏览量:   分享到:

软木粉末残渣的粘结剂喷射加工技术研究 | 论文解读

研究背景

软木是栓皮栎(Quercus suber L.)的外层树皮,是葡萄牙的标志性天然材料。其主要化学成分为木栓质(33-50% wt)、木质素(20-25% wt)、多糖(12-20% wt)和提取物(14-18% wt),具有独特的蜂窝状闭孔结构,因此具备轻质、隔热、隔音、弹性好等优异性能。

在软木瓶塞生产过程中,每年会产生约5万吨粒度小于500μm的软木粉末残渣。这些残渣目前大多被直接焚烧处理,不仅造成资源浪费,还带来了环境问题。

粘结剂喷射(BJ)是一种成熟的增材制造技术,通过打印头选择性地将粘结剂沉积在粉末床上,逐层堆积形成三维零件。该技术适合加工粉末材料,且能实现复杂几何形状的制造。然而,截至本研究发表时,尚无利用粘结剂喷射技术加工软木粉末的相关报道。

本研究面临的主要挑战包括:

  • 软木粉末与商用水分散性粘结剂的亲和力较低
  • 软木粉末密度极低,难以形成致密的粉末床
  • 打印生坯强度低,后处理困难


受工业上膨胀软木团聚体生产工艺的启发,本研究创新性地提出将高压釜技术作为3D打印软木零件的后处理方法,利用过热蒸汽诱导软木细胞膨胀和细胞壁热化学降解,产生天然粘结剂,从而提高软木颗粒之间的附着力。

研究内容与实验方法

1. 实验材料与配方设计

实验所用软木粉末来自葡萄牙某软木公司的瓶塞抛光工序残渣。通过筛分得到两种不同粒度分布的粉末:

  • 全范围粉末(Full Range):粒度分布20-100μm
  • 粗颗粒粉末(Coarse):粒度分布63-80μm


为改善软木粉末的润湿性,添加了两种亲水性添加剂:聚乙烯醇(PVA, Mowiol 4-88)和羧甲基纤维素钠(CMC)。所有配方均保持75%(w/w)软木粉末与25%(w/w)添加剂的比例,共设计4种实验配方:

配方编号 软木粉末类型 添加剂类型 松装密度(g/cm³)
Form 1 全范围 PVA 0.083
Form 2 粗颗粒 PVA 0.156
Form 3 全范围 CMC 0.083
Form 4 粗颗粒 CMC 0.156

将软木粉末与添加剂在Ferneto BTF020混合机中机械混合10分钟,得到均匀的打印粉末。

2. 实验步骤

2.1 粘结剂喷射打印

使用3D Systems公司的ZPrinter310打印机和商用zb60水基粘结剂进行打印。所有打印参数保持一致:

  • 层厚:101μm
  • 粘结剂饱和度:50%


打印分为两个阶段:

  1. 打印简单几何形状(25×25×14mm长方体),验证配方的打印性能
  2. 使用最优配方打印复杂几何形状零件(来自Thingiverse的模型)


打印完成后,零件在打印机内自然干燥过夜,然后用刷子和压缩空气进行清粉处理。

2.2 高压釜后处理

使用Selecta公司的ST Dry PV 12高压釜进行后处理。通过预实验确定了最佳工艺参数:

  • 温度:134℃
  • 压力:2.1bar
  • 循环次数:2次
  • 每次循环时间:12分钟


为便于区分,将高压釜处理前的零件称为"Form #_Green"(生坯),处理后的零件称为"Form #_Autoclave"(后处理件)。

2.3 表征方法

  • 形貌分析:使用Hitachi SU-70扫描电子显微镜(SEM)观察粉末分散性、颗粒附着力和细胞膨胀情况,用ImageJ软件测量细胞尺寸
  • 化学分析:使用Shimadzu IRPrestige-21傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)分析高压釜处理前后的化学结构变化
  • 力学分析:使用Shimadzu Autograph AG-IS万能试验机进行压缩测试,加载速率1mm/min,最大应变35%

3. 结果与讨论

3.1 软木基配方的打印性能

含PVA的配方(Form 1和Form 2)在粉末床中分散不均匀,容易团聚,导致打印零件颗粒间附着力差,难以保持形状。

含CMC的配方(Form 3和Form 4)表现出更好的打印性能:

  • CMC在粉末床中分散均匀,形成了致密的粉末床
  • Form 3(全范围+CMC)打印的零件能够保持形状,但首层尺寸精度较差
  • Form 4(粗颗粒+CMC)打印的零件具有更好的尺寸精度和内聚性,是最优配方


图1. 使用Form 3打印的3D零件:(a) 粘结剂沉积后的3D打印过程:CMC在粉末床中均匀分散;(b) Form 3的SEM图像(CMC高亮显示);(c) 沉积新一层Form 3后的3D打印过程;(d) Form 3生坯零件过夜干燥:零件因自身重量变形;(e) 清粉过程中的Form 3生坯零件;(f)和(g) 最终的Form 3生坯零件。

图2. 使用Form 4打印的3D零件:(a) Form 4的SEM图像(CMC高亮显示);(b) Form 4生坯零件过夜干燥:零件因自身重量变形;(c) 致密的软木粉末床;(d) 清粉过程中的Form 4生坯零件;(e)、(f)和(g) 最终的Form 4生坯零件。

与陶瓷粉末不同,软木粉末的粗颗粒分布(63-80μm)比全范围分布(20-100μm)具有更高的堆积能力,这是由于软木颗粒的不规则形状增加了表面接触面积,提高了润湿性和粘结效果。

3.2 高压釜后处理效果

高压釜处理后,零件颜色变为棕褐色,内聚性显著提高。

图3. (a) Form 3生坯、(b) Form 3后处理件、(c) Form 4生坯和(d) Form 4后处理件的图像。

SEM观察和统计分析表明,软木细胞发生了明显的膨胀:

  • Form 3生坯细胞平均对角线:~29μm
  • Form 3后处理件细胞平均对角线:~41μm
  • Form 4生坯细胞平均对角线:~35μm
  • Form 4后处理件细胞平均对角线:~42μm


图4. Form 3生坯和Form 3后处理件的SEM图像(放大倍数分别为150×、500×和1000×)。

图5. Form 4生坯和Form 4后处理件的SEM图像(放大倍数分别为150×、300×和1000×)。

FTIR分析显示,高压釜处理后:

  • 1035cm⁻¹处的多糖C-O键吸收峰强度降低,表明多糖部分降解
  • 木栓质特征峰(2924cm⁻¹、2852cm⁻¹、1740cm⁻¹等)强度也有所降低,表明木栓质也发生了部分降解


图6. 不同波数范围的FTIR光谱:(a) 900-2000 cm⁻¹和(b) 2500-3500 cm⁻¹。

图7. 软木粉末、Form 3生坯和Form 3后处理件样品在2924 cm⁻¹处木栓质峰的吸收比。

这些降解产物作为天然粘结剂,显著提高了软木颗粒之间的附着力。

3.3 力学性能

压缩测试结果表明,高压釜处理显著提高了零件的抗压强度:

样品 22%应变时应力(kPa) 26%应变时应力(kPa) 32%应变时应力(kPa)
Form 4_Green 8.3 ± 0.7 7.3 ± 1.9 5.7 ± 0.7
Form 4_Autoclave 17.8 ± 1.8 21.2 ± 2.3 24.1 ± 1.5

生坯的抗压强度随应变增加而降低,而后处理件的抗压强度随应变增加而升高,表明高压釜处理有效改善了颗粒间的粘结。

3.4 复杂形状打印案例

使用最优配方Form 4成功打印了具有复杂几何形状的软木零件,完整展示了从3D模型到最终后处理件的整个工艺流程。

图8. 3D打印过程:从(a) 3D模型;(b) 层示例;(c) 打印过程中的层示例;(d) 从粉末床中取出的零件;(e) 清粉过程;到(f) 最终的3D打印软木零件;(g) Form 4生坯零件;(h) 高压釜中的软木零件和(i) Form 4后处理件。

3D打印软木零件保留了软木天然的轻质、温暖触感和柔软特性,外观类似海绵,适用于对力学性能要求不高的领域,如原型制作、装饰件和零售产品等。

研究结论

本研究首次成功开发了适用于粘结剂喷射技术的软木基配方,并验证了利用软木粉末残渣进行3D打印的可行性。主要结论如下:

  1. 最优配方确定:粗颗粒软木粉末与CMC的组合(Form 4)是最适合粘结剂喷射的配方,能够制备出具有良好内聚性和尺寸精度的3D打印零件。
  2. 高压釜后处理有效:创新性地将高压釜技术应用于3D打印软木零件的后处理,在134℃/2.1bar条件下进行2次12分钟循环,能够显著提高软木颗粒之间的附着力和零件的力学性能。
  3. 粘结机制揭示:FTIR分析表明,高压釜处理导致软木中的多糖和木栓质组分发生部分热化学降解,这些降解产物作为天然粘结剂,实现了软木颗粒的自粘结。
  4. 复杂形状制造:使用最优配方成功打印了具有复杂几何形状的软木零件,保留了软木天然的轻质、温暖触感和柔软特性。

本研究为软木粉末残渣的高值化利用提供了新的技术途径,将传统天然材料与先进增材制造技术相结合,有望开发出具有创新设计的软木产品,应用于原型制作、装饰件、零售产品等领域。

未来研究方向包括:深入研究软木粉末与不同粘结剂的相互作用机制,明确高压釜处理过程中参与粘结的具体化学成分,以及进一步优化工艺参数以提高零件的力学性能。

论文基本信息

中文标题:软木粉末残渣的粘结剂喷射加工技术研究

英文标题:Cork Powder Residues Processing by Binder Jetting

作者:Sara P. Magalhães da Silva, Iara Castro, José M. Oliveira

作者单位:葡萄牙阿威罗大学EMaRT研究组、CICECO材料研究所

DOI:10.1089/3dp.2022.0334

发表期刊:3D PRINTING AND ADDITIVE MANUFACTURING


BJ粘结剂喷射3D打印机功能应用分析

全面解析森工BJ粘结剂喷射3D打印机在该类研究中功能匹配情况及需定制功能,帮助用户更好地选择合适的3D打印设备及功能模块。

该研究中涉及的3D打印策略
一、森工可匹配模块:
  • 粘结剂喷射打印:
    1.供 30³/50³/160×60×60mm 多规格缸体互换;满足科研场景用较小缸体做配方筛选
    2.打印喷头系统:
    A.压电喷头:最小孔径≤20μm,最小墨滴≤7pl;
    B.负压墨路系统:负压控制范围-7.0~-1.0kPa,分辨率±0.01KPa;正压值范围为:压墨压力控制范围0~20kPa,控制精度±0.1KPa,具备自动报警功能;
    C.双缸(成型缸/材料缸)下送粉 + 铺粉刮平思路;并且设备定位允许科研自配粉料做试验
    D.可选配 缸体加热(≥60℃)与打印烘烤(UV烤灯温度可到较高档位),用于维持粉床干燥、减少吸湿导致的局部结壳/铺粉条纹
    3.成型精度:0.1-0.2mm;
    4.打印速度:15-35秒/层;
    5.打印分辨率:物理分辨率 600DPI,打印分辨率 1200DPI;
    6.配套软件数字化参数设定;
    多模式系统软件(实验/校验/标准模式),专为材料开发设计,支持层厚、打印头高度、扫描速度自由设定,适合做"铺粉-喷射-渗透调试;
  • 二、需定制的模块:
  • 1.考虑到软木这种海绵感生坯可能更容易掉角、内凹处留粉可以定制清粉模块对模型周边粉尘进行清洁保护极脆生坯不被气流掀角/被刷崩边来满足零件整体移出;
  • 小编对该类研究的拓展设想
    一、拓展思路:

          喷头清洗/保湿模块:
          能够实现喷头自动清洗+海绵保湿,降低堵头率功能;

    二、涉及模块介绍:
  • 喷头清洗模块:
    可通过软件设定固定周期进行刮刀和高密海绵进行清洗;
  • 由于小编学识所限,文中内容难免存在疏漏或不足之处。若您发现任何错误或值得商榷的观点,恳请不吝指正,小编将第一时间修正完善。感谢您的包容与支持!

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    • 多模式系统软件(实验模式、校验模式、标准模式,专为材料开发而生)
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